純水設備對高鹽工業廢水零排放技術研究
【純水設備http://www.tjxqcs.com】隨著《水污染防治行動計劃》、新修訂的《中華人民共和國環境保護法》等一系列政策法規的出臺和實施，高鹽工業廢水零排放已成為一種發展趨勢。摘要綜述了高鹽工業廢水零排放過程中采用的熱濃縮技術(多級閃蒸、多效蒸發、機械蒸汽再壓縮)和膜濃縮技術(納濾、反滲透、電滲析、正滲透、膜蒸餾)，并對結晶廢渣的處理方法進行了展望。實驗室純水設備
國家統計局數據顯示，2006年至2015年，中國工業用水量保持在1350億立方米/年左右，占全國用水量的四分之一以上，用水效率低。中國工業廢水嚴重，回收率約為40%，僅為發達國家的1/2。大量的工業廢料對環境造成了嚴重的破壞。根據2015年環境統計年報，2015年中國工業廢水排放量為199.5億噸，同比下降2.9%。雖然我國工業廢水排放量逐年下降，但由于基數大，現階段工業廢水排放量仍然很大。
高鹽工業廢水來源及現狀
高鹽工業廢水中所含的鹽主要是Cl-、SO42-、Na+、Ca2+、K+等，不同行業工業廢水中所含的無機鹽離子差異很大。鹽的含量一般用氯化鈉來測量，其中總鹽含量至少為1%。高鹽工業廢水主要有三種來源:
(1)沿海缺水地區海水淡化過程中產生大量濃縮廢水;
(2)工業生產過程直接排放的高鹽廢水;
(3)工業生產過程中廢水回收產生的鹽水。在中國，高鹽廢水的產量占廢水總量的5%，年增長率仍為2%。高鹽廢水的排放沒有得到有效的處理，會造成嚴重的環境污染。
高鹽工業廢水濃縮工藝工業純水設備
高鹽工業廢水零排放的投資和運行成本相對較高，決定成本的關鍵因素是蒸發結晶系統廢水處理量。如果廢水在進入蒸發結晶前高度濃縮，高鹽工業廢水的零排放成本將大大降低。高鹽廢水的濃縮技術有很多種。根據不同的處理對象和應用范圍，高鹽廢水的濃縮技術主要分為熱濃縮技術和膜濃縮技術。他們之間的關系不是相互對立的。
1熱濃縮技術
熱濃度通過加熱的方式進行濃縮，主要包括多級閃蒸蒸發(MSF)、多效蒸發(MED)和機械蒸汽再壓縮(MVR)。熱濃縮主要適用于TDS和COD濃度較高的廢水處理，TDS和COD濃度通常在每升數萬至數十萬毫克之間。
無國界醫生在20世紀50年代首次被應用。高含鹽廢水加熱到一定溫度后，在一系列容器中依次閃蒸，逐漸減壓，再冷凝成淡水。MSF技術最初應用于海水淡化領域。由于其工藝成熟、運行可靠，已開發應用于各種工業廢水的處理和回用。但硫酸鹽結垢問題限制了MSF的一次蒸汽溫度，從而影響了運行成本。同時，MSF技術也存在產品水易污染、設備投資大等缺點。在實踐中，MSF經常與RO或UF結合以彌補這些不足。A. m. Hassan提出了NF -ro- MSF系統，利用NF膜去除廢水中的結垢離子，使MSF系統獲得更高的第一效應溫度，這不僅提高了潔凈水的生產率，也延長了MSF系統的使用壽命。在此基礎上,開發的a . n。Mabrouk NF -比如MSF - DBM(曝氣與海水混合)裝置,初步試驗結果表明,第一個影響設備的溫度可以被提升到100 ~ 130℃,使含水率MSF系統原來的2倍,水產量增加了19%,而成本降低了14%。
MED技術基于單效蒸發，利用前者產生的二次蒸汽作為后效加熱蒸汽。同時，后一種效應的操作壓力和溶液的沸點也相應降低。后者的加熱室成為前者的冷凝器。實驗室純水設備
MED的優點是可以很容易地分離晶體，并且可以完全分離廢水中的非揮發性溶質和溶劑。殘余濃縮溶液經熱解后處理更少、更容易。應用靈活，能根據實際情況處理高、低濃度廢水，可單獨使用或與其他方法聯合使用。然而，醫療效率的提高和設備投資的增加是不可避免的。同時各效應的傳熱溫差損失增大，設備生產強度降低。地中海行業為了優化系統及其耦合與其他常用的海水淡化技術,如地中海的水利用NF膜預處理,首先可以影響溫度從65℃升至125℃,而且沒有危險的規模。M.t. urek等將nf-ro-med -Cr(zer)系統應用到海水淡化中，發現回收率達到78.2%，成本降低到0.50美元/m3。
MVR技術也稱為機械熱壓縮技術,與傳統的蒸發技術相比,最顯著的區別傳統的能源來自蒸汽蒸發,蒸發損失能量的過程中蒸汽、電力和能源的解決和技術,通過蒸汽壓縮機工作,將低溫低壓蒸汽蒸發材料,壓縮成高溫高壓蒸汽,再作為熱源加熱原料液體，最大限度的回收蒸汽潛力。因此，與傳統的蒸發技術相比，MVR更加節能，具有熱效率高、運行成本低、設備簡單可靠、自動化程度高、占地面積小、蒸發溫度低的特點。采用MVR技術處理氯化銨廢水時發現，與三效蒸發技術和四效蒸發技術相比，MVR技術可節省標準煤的69.45%，與四效蒸發技術相比可節省60.72%。MVR技術可以壓縮和再利用所有二次蒸汽，并回收潛熱。工業純水設備
膜濃縮技術
膜濃縮是以壓力差、濃度差及電勢差等為驅動力，通過溶質、溶劑和膜之間的尺寸排阻、電荷排斥及物理化學作用實現的分離技術。近年來，由于膜濃縮技術的操作和投資成本較低，基于膜脫鹽過程的膜濃縮技術使用已經超過了基于熱過程的熱濃縮技術。根據膜孔徑和操作條件的不同，膜濃縮的適用范圍也有較大差異。下面對用于分離濃縮一二價離子的納濾(NF)、處理含較高TDS和COD高鹽廢水的反滲透(RO)、利用直流電場脫鹽的電滲析(ED)、深度處理超高TDS和COD高鹽廢水的膜蒸餾(MD)以及正滲透(FO)等技術進行介紹。
（1） NF技術
NF是一種有效的壓力驅動膜法，孔徑和截止能力介于反滲透和超濾之間。與RO技術相比，NF技術主要基于電荷效應和篩分效應，操作壓力較低、通量高、投資較低，且對易結垢的二價離子有很高的截留率。納濾技術已發展應用于消除結垢離子和低分子質量的有機物，以及從海水中分離NaCl。陳俠等采用NF技術預處理RO系統進水，SO42-、Ca2+、Mg2+截留率均在92%以上，極大降低了結垢離子對RO膜的污染，同時減輕了后續結晶工藝的結垢問題。對于水中的有機物、TDS、色度等，NF也有很強的去除效果。具有聚酰胺分離層的非對稱NF膜對一價和二價離子都有很高的截留率，基于此，D. X. Vuong發明了兩級NF-NF海水淡化系統，比傳統的單級反滲透系統節約20%~30%的成本，此系統已在美國長灘某工廠成功運用，日產水量為1 135 m3。
（2） RO技術
RO技術是20世紀后期發展起來的膜法水處理技術，從海水、苦咸水淡化研究中發展起來，其利用膜的選擇透過性分離不同的物質，從而達到淡化水體的作用。RO技術經過多年發展，為了適應不同處理要求及高污染高鹽度廢水，產生了多種形式的抗污染膜，其中的杰出代表為高效反滲透(HERO)、碟管式膜技術(DTRO)，常用于高鹽廢水零排放中。
HERO技術。HERO技術是在常規反滲透基礎上發展起來的一種新技術。HERO技術的核心原理是用離子交換去除水中的硬度，將水中碳酸鹽轉化為二氧化碳而去除，再利用反滲透除鹽。HERO的技術特點是預處理去除全部硬度和部分堿度后，反滲透在高pH條件下運行。比較了HERO與常規反滲透的特點，如表 3所示。
神華億利能源有限責任公司采用HERO技術處理電廠廢水，廢水回收率可達到90%以上，脫鹽率穩定在94.5%左右。采用該工藝后，電廠的綜合發電水耗由原來的0.38 kg/(kW·h)降至0.17 kg/(kW·h)，年節約新鮮水約92.4萬m3，發電用水量減少55%，每年節約成本825.9萬元。
DTRO技術。DTRO技術是反滲透的一種形式，其結構形式與常規的卷式膜和中空纖維膜有較大差異，DTRO采用開放式流道，導流盤距離很近，盤片表面有一定方式排列的凸點。特殊的力學設計使進水在壓力作用下流經濾膜表面遇凸點形成湍流，增加透過速率和自清洗功能，從而有效避免了膜堵塞和濃差極化現象，降低了膜污染機率，延長了膜組件的使用壽命。
王可輝等采用TMF+DTRO工藝處理脫硫廢水，在9 MPa下可將脫硫廢水的含鹽率濃縮至11%以上，且裝置運行期間膜柱壓差無顯著改變，膜污染情況較輕。煙臺金正環保公司采用軟化+9 MPa DTRO膜濃縮工藝處理內蒙古工業園區高鹽廢水(3 000 t/d)，系統回收率為63%，系統脫鹽率達到97%。使用軟化+9 MPa DTRO膜濃縮+12 MPa DTRO膜濃縮工藝處理1 000 t/d托克托濃鹽水濃縮項目時，系統回收率達到74%，系統脫鹽率達97%。
（3） ED技術
ED是電化學分離過程，使用電流通過膜來選擇性去除鹽離子，留下清潔水。與反滲透不同，ED技術有2個關鍵條件：直流電場和離子交換膜。傳統的ED膜組件包括陰離子交換膜和陽離子交換膜，分別交替排列在陰極和陽極之間，在電場作用下，濃室溶液中的離子不斷被濃縮而淡室溶液中的離子不斷被淡化，從而達到分離純化目的。ED的能耗大部分來自電能，能耗低，且預處理要求不高，設備簡單，處理含鹽廢水時有獨特優勢。因此ED技術廣泛應用在化工、冶金、造紙、紡織、輕工、制藥等高鹽工業廢水的處理。根據進水不同，廢水回收率可達到70%~90%。ED技術還常用來回收廢水中的有效資源，J. Liu等提出并研究了一種新型納濾-電滲析(NF-ED)集成膜技術來分離海水中的一價、二價離子，從而回收和濃縮NaCl，結果顯示Ca2+、Mg2+的截留率分別為40%、87%，NaCl的回收率約為70%。ED技術常用于脫硫廢水零排放濃縮工藝中，工業純水設備
（4）MD技術
MD技術是一種基于膜的分離方法，將傳統的蒸餾與膜分離相結合，利用疏水微孔膜將氣相與進料流分離，在熱驅動的作用下使進料側的蒸汽壓高過透過側水位蒸汽壓，在此過程中，蒸汽分子被輸送通過膜，再經冷凝得到純凈的水，從而實現水與非揮發性物質的分離。與膜分離和傳統的膜蒸餾設備相比，MD技術能耗僅為傳統蒸餾的50%；操作壓力比反滲透過程低，設備不會出現腐蝕問題；對液體中的非揮發性物質可達到100%的截留率；膜蒸餾技術廢水與吸收液互不接觸，不會出現液泛等故障。同時，MD可適應超高濃度的高鹽廢水，張鳳君等采用中空纖維膜蒸餾技術處理質量濃度達5 000 mg/L的苯酚廢水，苯酚去除率超過95%，苯酚降到50 mg/L以下。孫項城等用MD法濃縮處理反滲透水，對鹽分的截留率＞99%。工業上常用膜蒸餾-結晶混合脫鹽技術來回收NaCl結晶及鹽水純化，M. T. Chan等利用膜蒸餾技術和結晶技術處理RO濃縮液，得到95%的清水回收率。
（5） FO技術
FO技術是生產清潔水的新興技術之一，利用膜之間的滲透壓差作為驅動力，在該過程中使用高濃度汲取液在膜上產生滲透壓差，將低濃度的進料流輸送到高濃度的汲取溶液中。這一過程已被廣泛應用于廢水處理、鹽水淡化、清潔能源生產和食品加工等領域。根據N. T. Hancock等的一項生命周期研究評估，將FO過程與傳統海水淡化相結合，可以減少超過25%的環境影響。由于沒有外部壓力，這種方法的主要優點為能耗低。與RO相比，FO技術還具有回收率高和污染低的特點。此外FO技術適于處理超高濃度的廢水，美國Oasys公司曾用正滲透技術處理TDS超過50 000 mg/L的高濃鹽水。C. R. Martinetti等用FO技術處理RO濃縮液時可以獲得96%的回收率，同時還發現FO的膜污染是可逆的，能夠通過滲透水力反沖洗來去除。
2013年，北京沃爾特有限公司投資引進了正滲透膜處理技術，國內高鹽廢水零排放多了一種技術路線。華能長興電廠采用預處理+RO+FO+結晶技術深度處理脫硫廢水，每年為工廠節省10萬t水，噸水處理成本為43.7元，遠低于傳統的預處理+多級預熱+多效蒸發+結晶工藝的噸水處理成本(100元以上)。FO膜濃縮與傳統的四效蒸發器的對比如表 6所示。
3展望
從我國目前的高鹽廢水處理思路來看，無論采用何種處理工藝，最后都會將高濃度廢水送至結晶器進行再蒸發，形成結晶鹽，從而實現廢水零排放。然而這種方式只是將污染從水轉嫁到結晶雜鹽中，并非零排放的初衷。水分離后剩下的結晶雜鹽是危險廢物，處置方式十分麻煩，焚燒無效，而填埋遇水又會形成新的污染源，因此只能按照危險廢棄物處理，目前每噸結晶雜鹽的處理費用約為3 000元。以年產雜鹽30 000 t的煤化工企業為例，每年用于雜鹽處理的費用便占到企業廢水總處理費用的60%，處理費用驚人。因此對結晶鹽的處理思路必須是資源化利用，即分質結晶。高鹽廢水中最主要的成分一般是Na2SO4和NaCl，其含量可占廢水中所有鹽類的90%以上，如能將Na2SO4和NaCl與其他物質分離形成工業級的Na2SO4和NaCl，則可減少90%以上的固體廢棄物。然而由于廢水本身的特殊性，同時加上工業級Na2SO4和NaCl的價格并不高，如何打開分質結晶后得到的Na2SO4和NaCl的銷路同樣是解決問題的關鍵。工業純水設備
4結語
隨著我國對環境問題的日益重視，高鹽工業廢水零排放是民心所向，大勢所趨。隨著廢水處理研究的日益深入，針對不同水質的處理工藝不斷增多。每個工藝沒有絕對的優劣之分，對于高鹽廢水的零排放，應結合實際情況選擇不同工藝進行耦合，以達到最優的處理效果，最大程度地對廢水進行回收利用。同時也不能忽視結晶廢渣對環境造成的潛在威脅，如何合理有效地回收結晶廢渣是未來研究的方向。更多環保及純水處理設備資訊請關注皙全蘇州純水設備網。
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